氧化铝的测定

本方法适用于测定垢和腐蚀产物中三氧化二铝的含量。垢和腐蚀产物中常见的成分(离子)均不干扰测定。在测定条件下，钛(Ⅳ)、锡(Ⅳ)干扰测定，使测定结果偏高。通常，试样中这些元素含量甚微，对测定结果无明显影响。

1 概要

   在pH值为4.5的介质中，加入过量的EDTA溶液，除铝与EDTA络合外，铜、锰、亚铁、镍以及高铁、锡、钛等离子均与EDTA生成稳定络合物。用铜标准溶液回滴过剩的EDTA，以1-2-吡啶偶氮、2-萘酚(PAN)作指示剂，终点颜色由淡黄色变为紫红色。然后加入适量的氟化物，置换出与铝、钛络合的EDTA，再次用铜标准溶液滴定，终点由黄色变为紫红色，其反应式如下：

   加EDTA：          

   加氟化钠：      

   滴定时：             

2 试剂

2.1乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH值为4.5)。称取77g乙酸铵溶于约300mL蒸馏水中，加200mL冰乙酸，用水稀释至1L。

2.2 氨水(1+1)。

2.3 2mol/L盐酸溶液。

2.4 1%酚酞指示剂(乙醇溶液)。

2.5 0.4%PAN指示剂(乙醇溶液)。

2.6 饱和氟化钠溶液(贮存于聚乙烯瓶中)。

2.7 硼酸(固体)。

2.8 0.5%EDTA溶液。

2.9铝标准溶液(1mL相当于1mgAl₂O₃)。取少量高纯铝片置于小烧杯中，用盐酸溶液(1+9)浸泡几分钟，使铝片表面氧化物溶解。先用蒸馏水洗涤数次，再用无水乙醇洗数次，放入干燥器中干燥。准确称取处理过的铝片0.5293g，置于150mL烧杯中。加优级纯氢氧化钾2g，蒸馏水约10mL，待铝片溶解后，用盐酸(1+1)酸化，先产生氢氧化铝沉淀，继续加盐酸溶液(1+1)，使沉淀物*溶解后，再加10mL盐酸溶液(1+1)冷却至室温，倾入1L容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度。

2.10 铝工作溶液(1mL相当于0.1mgAl₂O₃)。准确地取上述标准溶液(1mL相当于1mgAl₂O₃)10mL，注入100mL容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度。

2.11铜贮备溶液(1mL相当于1mgCuO)。称取硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)₃1g(称准至1mg)，溶于300mL蒸馏水中，加硫酸溶液(1+1)1mL，倾入1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。

2.12铜工作溶液(1mL相当于0.2mgCuO)。取铜贮备液(1mL含1mgCuO)200mL，用蒸馏水稀释至1L。该溶液对氧化铝的滴定度按下述测定方法标定。取铝工作溶液(1mL相当于0.1mgAl₂O₃)5mL注入250mL锥形瓶，加蒸馏水至100mL，按第3章测定方法进行标定。

   铜工作溶液对铝(Al₂O₃)的滴定度T按下式计算：



式中 C——铝标准溶液的含量，mg/mL；

     V——取铝标准溶液的体积，mL；

     a——标定所消耗铜工作溶液的体积，mL。

3 测定方法

    用移液管吸取待测试液VmL(含0.05mgAl₂O₃以上)，注入250mL锥形瓶中，加蒸馏水至100mL左右，加0.5%EDTA溶液10mL，加1%酚酞指示剂2滴，以氨水(1+1)中和至溶液微红，滴加2mol/L盐酸溶液使红色刚好退去，再多加4滴。加乙酸-乙酸铵缓冲溶液5mL，加0.4%PAN指示剂3滴，溶液为黄色，于电炉上加热至沸腾，取下稍冷。用铜贮备溶液(1mL相当于1mgCuO)滴定，接近终点时(溶液呈淡黄色)改用铜工作溶液(1mL相当0.2mgCuO)滴定到紫红色(不计读数，但应滴准)。加饱和氟化钠溶液5mL，硼酸约0.1g，再于电炉上加热至沸腾，取下稍冷，用铜工作溶液(1mL相当于0.2mgCuO)滴定至由黄色变为紫红色即为终点。记录消耗铜工作溶液的体积a(mL)。

4 计算及允许差

4.1 试样中氧化铝(Al₂O₃)的含量x%按下式计算：



式中 T——铜工作溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL；

    a——第二次滴定时消耗铜工作溶液的体积，mL；

    m——试样的质量，mg；

    V——吸取待测试液的体积，mL。