二氧化硅的测定

 垢和腐蚀产物中的常见成分均不干扰测定。仅磷酸根对测定有明显的干扰，加入酒石酸、氟化钠等可消除其干扰。

1 概要

   在pH值为1.2～1.3的条件下，硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，进一步用1-2-4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝。此蓝色深浅与试样中含硅量有关，可用比色法测定硅含量。其反应式如下：

2 仪器

    分光光度计。

3 试剂

3.1 二氧化硅标准溶液。

3.1.1贮备溶液(1mL含0.1mgSiO₂)。取研磨成粉状的二氧化硅(优级纯)约1g，置于700～800℃的高温炉中灼烧0.5h。称取灼烧过的二氧化硅0.1000g和已于270～300℃焙烧过的粉状无水碳酸钠0.7～1.0g，置于铂坩埚内，用铂丝搅拌均匀，把铂坩埚放入50mL瓷坩埚中。当高温炉升温至900～950℃，保温20～30min后，把坩埚放入高温炉中，在900～950℃下熔融5min。取出坩埚，冷却后放入塑料烧杯中，加煮沸除盐水100mL，放入沸腾的水浴内，加热溶解熔融物。不断地搅拌，待熔融物全部溶解后取出铂坩埚，用除盐水仔细淋洗坩埚内外壁。待溶液冷却至室温后，倾入1L容量瓶中，用除盐水稀释至刻度，混匀后倾入塑料瓶中贮存。此溶液应*透明，如浑浊须重新配制。

3.1.2工作溶液Ⅰ(1mL含0.05mgSiO₂)。取贮备溶液50mL，注入100mL容量瓶，用除盐水稀释至刻度。

3.1.3工作溶液Ⅱ(1mL含0.01mgSiO₂)。取贮备溶液10mL，注入100mL容量瓶，用除盐水稀释至刻度。

3.2 盐酸溶液(1+1)。

3.3 20%酒石酸溶液。

3.410%钼酸铵溶液。称取50g钼酸铵［(NH₄)Mo₇O₂4·4H₂O］溶于400mL除盐水中，稀释至500mL。

3.5 饱和氟化钠溶液。

3.6 1-氨基-2-萘酚-4-磺酸还原剂(简称1-2-4酸还原剂)。

3.6.1称取1-氨基-2-萘酚-4-磺酸［NH₂·C₁₀H₅·OH·SO₃H］0.75g和无水亚硫酸钠(Na₂SO₃)3.5g，溶于100mL除盐水中。

3.6.2 称取45g亚硫酸氢钠(NaHSO₃)溶于约300mL除盐水中。

   将3.6.1款和3.6.2款所述配制的两种溶液混合、并稀释至500mL。若溶液浑浊，则须过滤后使用。

    以上试剂均应贮存于塑料瓶中。

4 测定方法

4.1 绘制工作曲线

   根据试样的含硅量，按表10-1的数据，吸取二氧化硅工作溶液，注入一组50mL容量瓶中，用除盐水稀释至刻度，倾入相应的一组聚乙烯杯中。

   分别加入盐酸溶液(1+1)1mL，摇匀。加10%钼酸铵2mL，摇匀，放置5min。加饱和氟化钠溶液2mL，摇匀。加20%酒石酸溶液3mL，放置1min。加1-2-4-酸还原剂3mL，摇匀，放置8min。

表10-1二氧化硅标准溶液的配制

    在分光光度计上，按表10-1所列的波长和比色皿长度，以除盐水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度值绘制工作曲线。

4.2 试样的测定

   根据试样含硅量吸取待测试液VmL(含硅量小于0.25mg)，注入50mL容量瓶中，用除盐水稀释至刻度。然后按绘制工作曲线的操作步骤完成测定。根据试样吸光度值从工作曲线上查出相应二氧化硅质量数值(m₁)。

5 计算及允许差

5.1 试样中二氧化硅(SiO₂)的含量x(%)按下式计算：



式中   m——试样的质量，mg；

   m₁——从工作曲线上查出的二氧化硅的质量，mg；

    V——取待测试液的体积，mL。

5.2 二氧化硅测定结果的允许差见表10-2。

表10-2二氧化硅测定结果的允许差(%)