15101169516

技术文章

Technical articles

当前位置:首页技术文章过渡族元素(一)

过渡族元素(一)

更新时间:2017-12-08点击次数:2250

实验目的 

1. 掌握铬、锰、铁、钴、镍氢氧化物的酸碱性和氧化还原性。 

2. 掌握铬、锰重要氧化态之间的转化反应及其条件。 

3. 掌握铁、钴、镍配合物的生成和性质。 

4. 掌握锰、铁、钴、镍硫化物的生成和溶解性。 

5. 学习Cr3+Mn2+Fe2+Fe3+Co2+Ni2+的鉴定方法。 

实验原理 

铬、锰、铁、钴、镍是周期系第四周期第B~ⅥⅧ族元素,它们都能形成多种氧化值的化合物。铬的重要氧化值为+3+6;锰的重要氧化值为+2+4+6+7;铁、钴、镍的重要氧化值都是+2+3 

Cr(OH)3是两性的氢氧化物。Mn(OH)2Fe(OH)2都很容易被空气中的O2氧化,Co(OH)2也能被空气中的O2慢慢氧化。由于Co3+Ni3+都具有强氧化性,Co(OH)3Ni(OH)3与盐酸反应分别生成Co()Ni(),并放出氯气。Co(OH)3Ni(OH)3通常分别由Co()Ni()的盐在碱性条件下用强氧化剂氧化得到,例如: 

                2Ni2+ + 6OH- + Br2 → 2Ni(OH)3(s) + Br-

Cr3+Fe3+都易发生水解反应。Fe3+具有一定的氧化性,能与强还原剂反应生成Fe2+ 

酸性溶液中,Cr3+Mn2+的还原性都较弱,只有用强氧化剂才能将它们分别氧化为Cr2O72-MnO4-。利用Mn2+NaBiO3的反应可以鉴定Mn2+ 

在碱性溶液中,[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化为CrO42-。在酸性溶液中CrO42-转变为Cr2O72-Cr2O72-H2O2反应能生成深蓝色的CrO5,由此可以鉴定Cr3+ 

在重铬酸盐溶液中分别加入Ag+Pb2+Ba2+等,能生成相应的铬酸盐沉淀。 

Cr2O72-MnO4-都具有强氧化性。酸性溶液中Cr2O72-被还原为Cr3+MnO4-在酸性、中性、强碱溶液中的还原产物分别为Mn2+MnO2沉淀和MnO42-。强碱溶液中,MnO4-MnO2反应也能生成MnO42-。在酸性甚至近中性溶液中,MnO42-歧化为MnO4-MnO2。在酸性溶液中,MnO2也是强氧化剂。 

MnSFeSCoSNiS都能溶于稀酸, MnS还能溶于HAc溶液。这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得。生成的CoSNiS沉淀由于晶体结构改变而难溶于稀酸。 

铬、锰、铁、钴、镍都能形成多种配合物。Co2+  Ni2+与过量的氨水反应分别生成[Co(NH3)6]2+[Ni(NH3)6]2+[Co(NH3)6]2+不稳定容易被空气中的O2氧化为[Co(NH3)6]3+Fe2+[Fe(CN)6]3-反应,或Fe3+[Fe(CN)6]4-反应,都生成深蓝色沉淀,分别用于鉴定Fe2+Fe3+。酸性溶液中Fe3+NCS- 反应也用于鉴定Fe3+Co2+也能与NCS-反应,生成的[Co(NCS)4]2-不稳定,在丙酮等有机溶剂中较稳定,此反应用于鉴定Co2+Ni2+与丁二酮肟在弱碱性条件下反应生成鲜红色的内配盐,此反应常用于鉴定Ni2+ 

仪器、药品及材料 

仪器:离心机 

药品: 

     酸:HCl(2.0mol·L-16.0mol·L-1,浓) HNO3(6.0mol·L-1,浓)H2S(饱和)H2SO4(2.0mol·L-16.0mol·L-1,浓)HAc(2.0mol·L-1

     碱:NH3H2O(2mol·L-16mol·L-1)NaOH(2mol·L-16mol·L-140%) 

     盐:K3[Fe(CN)6](0.1mol·L-1)Cr2(SO4)3(0.1mol·L-1)CoCl2(0.1mol·L-10.5mol·L-1) K4[Fe(CN)6](0.1mol·L-1)MnSO4(0.1mol·L-10.5mol·L-1)NiSO4(0.1mol·L-10.5mol·L-1)Na2SO3(0.1mol·L-1)K2Cr2O7(0.1mol·L-1)Pb(NO3)2(0.1mol·L-1)AgNO3(0.1mol·L-1) NaF(1mol·L-1)SnCl2(0.1mol·L-1)Na2S(0.1mol·L-1)FeCl3(0.1mol·L-1)CrCl3(0.1mol·L-1)K2CrO4(0.1mol·L-1)KMnO4(0.01mol·L-1)KNCS(0.1mol·L-1)FeSO4(0.1mol·L-1) KI(0.02mol·L-1)BaCl2(0.1mol·L-1)  

固体:K2S2O8FeSO4·7H2OMnO2NaBiO3PbO2KMnO4KNCS 

其他:戊醇(或乙醇)H2O2(3%),溴水,碘水,丁二酮肟,丙酮,淀粉溶液 

材料:淀粉-KI试纸 

 

实验内容 

1. 铬、锰、铁、钴、镍氢氧化物的生成和性质 

1)制备少量Cr(OH)3,检验其酸碱性,观察现象。写出有关的反应方程式。 

2)在3支试管中各加入几滴0.1mol·L-1 MnSO4溶液和预先加热除氧的2mol·L-1 NaOH溶液,观察现象。迅速检验两支试管中的Mn(OH)酸碱性,振荡第三支试管,观察现象。写出有关的反应方程式。 

3)取去离子水2mL,加入几滴2mol·L-1 H2SO4溶液,煮沸除去氧,冷却后加入少量FeSO4·7H2O(s)使其溶解。在另一支试管中加入2mol·L-1 NaOH溶液1mL,煮沸驱氧。冷却后用长滴管吸取NaOH溶液,迅速插入FeSO4溶液底部挤出,观察现象。摇荡后分为3份,取两份检验酸碱性,另一份在空气中放置,观察现象。写出有关的反应方程式。 

4)在3支试管中各加入几滴0.5mol·L-1 CoCl2溶液,再逐滴加入2mol·L-1 NaOH溶液,观察现象。离心分离,弃去清液,然后检验两支试管中沉淀的酸碱性,将第三支试管中的沉淀在空气中放置,观察现象。写出有关的反应方程式。 

5)用0.5mol·L-1 NiSO4溶液代替CoCl2溶液,重复实验(4) 

通过实验(3) ~(5)比较Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2 还原性的强弱。 

6)制取少量Fe(OH)3,观察其颜色和状态,检验其酸碱性。 

7)取几滴0.5mol·L-1 CoCl2溶液,加几滴溴水,然后加入2mol·L-1NaOH溶液,振荡试管,观察现象。离心分离,弃去清液,在沉淀中滴加几滴浓HCl,并用淀粉KI试纸检验逸出的气体。写出有关的反应方程式。 

8)用0.5mol·L-1 NiSO4溶液代替CoCl2溶液,重复实验(7) 

通过实验(6)~(8)比较Fe()Co()Ni()氧化性的强弱。 

2. Cr()的还原性和Cr3+的鉴定 

取几滴0.1mol·L-1 CrCl3溶液,逐滴加入6.0mol·L-1 NaOH溶液至过量,然后滴加3% H2O2溶液,微热,观察现象。待试管冷却后,再补加几滴H2O20.5mL戊醇(),慢慢滴入6.0mol·L-1 HNO3溶液,振荡试管,观察现象。写出有关的反应方程式。 

3. CrO42-Cr2O72-的相互转化 

1)取几滴0.1mol·L-1 K2CrO4溶液,逐滴加入2.0mol·L-1 H2SO4溶液,观察现象。再逐滴加入2.0mol·L-1 NaOH溶液,观察有何变化。写出反应方程式。 

2)在两支试管中各加入几滴0.1mol·L-1 K2CrO4溶液和0.1mol·L-1 K2Cr2O7溶液,然后分别滴加1mol·L-1 BaCl2溶液,观察现象。后再分别滴加2mol·L-1 HCl溶液,观察现象。写出有关的反应方程式 

4. Cr2O72-MnO4-Fe3+的氧化性与Fe2+的还原性 

1)取0.1mol·L-1 K2Cr2O7溶液2滴,滴加饱和H2S溶液,观察现象。写出反应方程式。 

2)取0.01mol·L-1 KMnO4溶液2滴,用2mol·L-1 H2SO4溶液酸化,再滴加0.1mol·L-1 FeSO4溶液,观察现象。写出反应方程式。 

3)取几滴0.1mol·L-1 FeCl3溶液,滴加0.1mol·L-1 SnCl2溶液,观察现象。写出反应方程式。 

4)将0.01mol·L-1 KMnO4溶液与0.5mol·L-1 MnSO4 溶液混合,观察现象,写出反应方程式。 

5)取0.01mol·L-1 KMnO4溶液2mL,加入40% NaOH溶液1mL,再加少量MnO2(s),加热,沉降片刻,观察上层清液的颜色。取清液于另一支试管中,用2mol·L-1 H2SO4溶液酸化,观察现象。写出有关的反应方程式。 

 铬、锰、铁、钴、镍硫化物的性质 

1)取几滴0.1mol·L-1 Cr2(SO4)3溶液,滴加0.1mol·L-1 Na2S溶液,观察现象。检验逸出的气体(可微热)。写出反应方程式。 

2)取几滴0.1mol·L-1 MnSO4溶液,滴加饱和H2S溶液,观察有无沉淀生成。再用长滴管吸取2mol·L-1 NH3·H2O溶液,插入溶液底部挤出,观察现象。离心分离,在沉淀中滴加2mol·L-1 HAc溶液,观察现象。写出有关的反应方程式。 

3)在3支试管中分别加入几滴0.1mol·L-1 FeSO4溶液,0.1mol·L-1 CoCl2溶液和0.1mol·L-1 NiSO4溶液,滴加饱和H2S溶液,观察有无沉淀生成。再加入2mol·L-1 NH3·H2O溶液,观察现象。离心分离,在沉淀中滴加2mol·L-1 HCl溶液,观察沉淀是否溶解。写出有关的反应方程式。 

4)取几滴0.1mol·L-1 FeCl3溶液,滴加饱和H2S溶液,观察现象。写出反应方程式。 

 铁、钴、镍的配合物 

1)取0.1mol·L-1 K4[Fe(CN)6]溶液2滴,然后滴加0.1mol·L-1 FeCl3溶液,取20.1mol·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液,滴加0.1mol·L-1 FeSO4溶液。观察现象,写出有关的反应方程式。 

2)取几滴0.1mol·L-1 CoCl2溶液,加几滴0.1mol·L-1 NH4Cl溶液,然后逐滴加6.0mol·L-1 NH3·H2O溶液,观察现象。摇荡后在空气中放置,观察溶液颜色的变化。写出有关的反应方程式。 

3)在点滴板上加10.1mol·L-1 CoCl2溶液,加入1滴饱和KNCS溶液,再加入2滴丙酮,摇荡后观察现象。写出反应方程式。 

4)在点滴板上加10.1mol·L-1 NiSO4溶液,加12.0mol·L-1 NH3·H2O溶液,观察现象。再加2滴丁二酮肟溶液,观察现象。写出有关的反应方程式。 

 混合离子的分离与鉴定 

试设计方法,对下列两组离子进行分离和鉴定,图示步骤,写出现象和有关的反应方程式。 

1)含Cr3+Mn2+的混合溶液。 

2)可能含Pb2+Fe3+Co2+的混合溶液。 

 

思考题 

    1. Co(OH)3中加入浓HCl,有时会生成蓝色溶液,加水稀释后变为粉红色,试解释之。 

2. 酸性溶液中K2Cr2O7分别与FeSO4Na2SO3 反应的主要产物是什么? 

3. 酸性溶液、中性溶液、强碱性溶液中KMnO4Na2SO3反应的主要产物是什么?  

4. CoCl2溶液中逐滴加入NH3·H2O溶液会有何现象? 

Baidu
map