直接电位法测定离子的活度

一、测定原理

将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为：

离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；

                       对 阴离子响应的电极，取负号。

二、离子选择性电极测定离了浓度的条件

1、浓度与活度的关系

指电解质溶液中参与电化学反应的离子的有效浓度。离子活度（α）和浓度（c）之间存在定量的关系，其表达式为：αi=γici式中：αi为第i种离子的活度；γi为I种离子的活度系数；ci为I种离子的浓度。γi通常小于1，在溶液无限稀时离子间相互作用趋于零，此时活度系数趋于1，活度等于溶液的实际浓度。不同种类离子选择电极的问世，为选择性测定离子活度提供了方便。根据能斯特方程，离子活度与电极电位成正比，因此可对溶液建立起电极电位与活度的关系曲线，此时测定了电位，即可确定离子活度。测量仪器为电位差计或离子活度计。

2、离子选择电极测定离子浓度的条件

TISAB的作用：

  ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；

  ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；

  ③掩蔽干扰离子。

    典型组成(测F-)：

    1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；

         0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右；

         0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。