电位滴定法

电位滴定法是根据滴定过程中指示电极的突跃来确定滴定终点的一种滴定分析方法。

一、 电位滴定法的基本原理

电位滴定装置

每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。

         滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。

        寻找化学计量点所在的大致范围。

        突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。

        滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。

        将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。

         通常采用三种方法来确定电位滴定终点。

二、判断终点的方法

(1) E-V 曲线法                                

    如图（a）所示。

    E-V 曲线法简单，但准确性稍差

(2) ΔE/ΔV - V 曲线法

    如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 

   ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。

(2) ΔE/ΔV - V 曲线法

    如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 

   ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。

(3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法

Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。

  Δ2E/ΔV 2值由下式计算：

例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?

表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到:

二级微商等于零所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间, 由内插法计算出:

小结：掌握电位法的基本原理，掌握判定终点的方法。

第六节  电位滴定法

一、 电位滴定类型及电极的选择

1、 酸碱滴定 

一般选用饱和甘汞电极作参比电极，PH玻璃电极或其它电极作指示电极，用酸度计测定溶液的PH，然后滴定剂的体积为横坐标，PH为纵坐标绘出曲线，根据滴定时消费的滴定剂的体积和浓度，讲算补测溶液的浓度。

2、 沉淀滴定

沉淀滴定法分为银量法和汞量法。

银量法以硝酸银为标准溶液，银电极作指示电极，饱和甘汞电极或PH玻璃电极作参比电极。

汞量法以硝酸gong为标准溶液，汞电极作指示电极，参比电极与银量法相同。

3、氧化还原滴定

氧化还原滴定常用的指示电极为惰性电极，参比电极为饱和甘汞电极。

二、 自动电位滴定仪器装置

由人工操作来获得一条完整的滴定曲线及地确定终点等工作是很繁琐而费时的。如果采用自动电位滴定仪就可以解决上述问题，尤其对批量试样的分析更能显示其*性。

目前使用的滴定仪主要有两种类型：一种是滴定至预定终点电位时，滴定自动停止；另一种是保持滴定剂的加入速度恒定，在记录仪上记录其完 整的滴定曲线，以所得曲线确定终点时滴定剂的体积。两种滴定仪原理方框图如图所示

自动控制终点型仪器需事先将终点信号值(如pH或mV)

输入，当滴定到达终点后10s时间内电位不发生变化，则延迟

电路就自动关闭电磁阀电源，不再有滴定剂滴入。使用这些

仪器实现了滴定操作连续自动化，而且提高了分析的准确度。

三、 的应用

四、 小结：

1、酸碱滴定

2、沉淀滴定

3、氧化还原滴定

4、自动电位滴定仪器