常见阴离子的鉴定方法

离 子 

鉴   定   方   法 

备   注 

Cl-

  2滴试液加入1滴2mol·L-1 HNO3和2滴0.1 mol·L-1AgNO3溶液，生成白色沉淀。沉淀溶于6mol·L-1NH3·H2O，再用6mol·L-1HNO3酸化又有白色沉淀出现，示有Cl-离子存在。 

Br-

①取2滴Br试液，加入数滴CCl4，滴加氯水，振荡，有机层显红棕色，示有Br-离子存在。 

②品红法：品红与NaHSO3生成无色的加成物，游离溴与此加成物作用，生成红紫色溴代染料。方法如下：在试管中加入数滴0.1%的品红水溶液，加入固体NaHSO3和1~2滴浓HCl使溶液变为无色。用所得溶液润湿小块滤纸，粘附在一块表面皿的内表面上，将此表面皿与另一块表面皿扣在一起组成一个气室，在下面的表面皿上放2~3滴试液，及4~5滴25%铬酸溶液，然后将气室放在沸腾水浴上加热约10min。若有Br-存在，则被铬酸氧化生成游离Br2，后者挥发，与试纸上的试剂相互作用，试纸呈现红紫色。 

加氯水过量，生成BrCl，使有机层显淡黄色。氯和碘不产生颜色，所以这个反应可在Cl-、I-存在时鉴定很小量的Br-。 

I-

取2滴I-试液，加入数滴CCl4，滴加氯水，振荡，有机层显紫色，示有I-离子存在。 

在弱碱性、中性或酸性溶液中，氯水氧化I-为I2，过量氯水将I2氧化为IO3-，有机层紫色褪去。 

S2-

1滴试液放在点滴板上，加1滴Na2[Fe(CN)5 NO]试剂，由于生成Na2[Fe(CN)5 NOS]而显紫色，示有S2-离子存在。 

在酸性溶液中， 

S2-→HS-，而不产生紫红色，应加碱液使酸度降低。 

S2O32-

取5滴试液，逐滴加入1mol·L-1HCl，生成白色或淡黄色沉淀，示有S2O32-。↓ 

S2O32- + 2H+ → S↓+ SO2↑+ H2O 

SO42-

取3滴试液，加入6mol·L-1HCl 酸化，再加入0.1mol·L-1BaCl2溶液，有白色BaSO4沉淀析出，示有SO42-。 

离 子 

鉴  定  方  法 

备   注 

SO32-

①亚硫酸盐能使有机染料品红褪色，可以利用来鉴定SO32-。反应结果，生成无色的化合物。 

具体操作如下：在点滴板上放1滴品红溶液，加1滴中性试液。SO32-存在时溶液褪色。试液若为酸性，须先用NaHCO3中和，碱性溶液须加1滴酚酞，通入CO2使溶液由红色变为无色。 

②在3滴试液中加入2mol·L-1HCl和0.1mol·L-1BaCl2溶液，再滴加3%H2O2，产生白色沉淀，示有SO32-。 

S2-离子也能使品红溶液褪色，故干扰反应。 

NO3-

①二苯胺(C6H5)2NH法：在洗净并干燥的表面皿上放4~5滴二苯胺的浓H2SO4溶液。用玻璃棒取少量试液放入上述溶液中，NO3-存在时，二苯胺被生成的硝酸氧化而显深蓝色。 

②取1滴试液放在点滴板上，再加FeSO4固体和浓硫酸，在FeSO4晶体周围出现棕色环，示有NO3-离子。 

NO2-、Fe3+、CrO42-、MnO4-也有同样反应，干扰鉴定。 

NO2-

取1滴试液，加入几滴6mol·L-1HAc，再加1滴对氨基苯磺酸和1滴α-苯胺。若溶液显粉红色，示有NO2-存在。 

PO43-

取2滴试液，加5滴浓HNO3，10滴饱和钼酸铵，有黄色沉淀产生，示有PO43-存在。 

C2O42-

二苯胺与草酸或草酸盐熔化时生成蓝色苯胺染料。在微量试管中放1小粒试样（如果是溶液，取一部分蒸发至干）和少量二苯胺，加热使之熔化。冷却后，将熔块溶于1滴酒精中，溶液显蓝色，示有C2O42-离子存在。 

此反应是反应。 

离 子 

鉴   定   方   法 

备   注 

Cl-

  2滴试液加入1滴2mol·L-1 HNO3和2滴0.1 mol·L-1AgNO3溶液，生成白色沉淀。沉淀溶于6mol·L-1NH3·H2O，再用6mol·L-1HNO3酸化又有白色沉淀出现，示有Cl-离子存在。 

Br-

①取2滴Br试液，加入数滴CCl4，滴加氯水，振荡，有机层显红棕色，示有Br-离子存在。 

②品红法：品红与NaHSO3生成无色的加成物，游离溴与此加成物作用，生成红紫色溴代染料。方法如下：在试管中加入数滴0.1%的品红水溶液，加入固体NaHSO3和1~2滴浓HCl使溶液变为无色。用所得溶液润湿小块滤纸，粘附在一块表面皿的内表面上，将此表面皿与另一块表面皿扣在一起组成一个气室，在下面的表面皿上放2~3滴试液，及4~5滴25%铬酸溶液，然后将气室放在沸腾水浴上加热约10min。若有Br-存在，则被铬酸氧化生成游离Br2，后者挥发，与试纸上的试剂相互作用，试纸呈现红紫色。 

加氯水过量，生成BrCl，使有机层显淡黄色。氯和碘不产生颜色，所以这个反应可在Cl-、I-存在时鉴定很小量的Br-。 

I-

取2滴I-试液，加入数滴CCl4，滴加氯水，振荡，有机层显紫色，示有I-离子存在。 

在弱碱性、中性或酸性溶液中，氯水氧化I-为I2，过量氯水将I2氧化为IO3-，有机层紫色褪去。 

S2-

1滴试液放在点滴板上，加1滴Na2[Fe(CN)5 NO]试剂，由于生成Na2[Fe(CN)5 NOS]而显紫色，示有S2-离子存在。 

在酸性溶液中， 

S2-→HS-，而不产生紫红色，应加碱液使酸度降低。 

S2O32-

取5滴试液，逐滴加入1mol·L-1HCl，生成白色或淡黄色沉淀，示有S2O32-。↓ 

S2O32- + 2H+ → S↓+ SO2↑+ H2O 

SO42-

取3滴试液，加入6mol·L-1HCl 酸化，再加入0.1mol·L-1BaCl2溶液，有白色BaSO4沉淀析出，示有SO42-。 

离 子 

鉴  定  方  法 

备   注 

SO32-

①亚硫酸盐能使有机染料品红褪色，可以利用来鉴定SO32-。反应结果，生成无色的化合物。 

具体操作如下：在点滴板上放1滴品红溶液，加1滴中性试液。SO32-存在时溶液褪色。试液若为酸性，须先用NaHCO3中和，碱性溶液须加1滴酚酞，通入CO2使溶液由红色变为无色。 

②在3滴试液中加入2mol·L-1HCl和0.1mol·L-1BaCl2溶液，再滴加3%H2O2，产生白色沉淀，示有SO32-。 

S2-离子也能使品红溶液褪色，故干扰反应。 

NO3-

①二苯胺(C6H5)2NH法：在洗净并干燥的表面皿上放4~5滴二苯胺的浓H2SO4溶液。用玻璃棒取少量试液放入上述溶液中，NO3-存在时，二苯胺被生成的硝酸氧化而显深蓝色。 

②取1滴试液放在点滴板上，再加FeSO4固体和浓硫酸，在FeSO4晶体周围出现棕色环，示有NO3-离子。 

NO2-、Fe3+、CrO42-、MnO4-也有同样反应，干扰鉴定。 

NO2-

取1滴试液，加入几滴6mol·L-1HAc，再加1滴对氨基苯磺酸和1滴α-苯胺。若溶液显粉红色，示有NO2-存在。 

PO43-

取2滴试液，加5滴浓HNO3，10滴饱和钼酸铵，有黄色沉淀产生，示有PO43-存在。 

C2O42-

二苯胺与草酸或草酸盐熔化时生成蓝色苯胺染料。在微量试管中放1小粒试样（如果是溶液，取一部分蒸发至干）和少量二苯胺，加热使之熔化。冷却后，将熔块溶于1滴酒精中，溶液显蓝色，示有C2O42-离子存在。 

此反应是反应。