非金属无机物的测定之氰化物的测定

氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物。

简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照影响离解为毒性强的简单氰化物。氰化物进入人体后，主要与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。

主要污染源是电镀、焦化、造气、选矿、洗印、石油化工、有机玻璃 制造农药等工业废水。 

测定水体中氰化物的方法有容量滴定法、分光光度法和离子选择电极法。 测定之前，通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏，把能形成氰化氢的氰 化物（全部简单氰化物和部分络合氰化物）蒸出，使之与干扰组分分离。 常用的蒸馏方法有以下两种：
（1）酒石酸-硝酸锌预蒸馏法：pH = 4，蒸出的HCN用氢氧化钠溶液吸 收。取此蒸馏液测得的氰化物为易释放的氰化物。
（2）磷酸-EDTA预蒸馏法：pH＜2，可将全部简单氰化物和除钴氰络合 物外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来，用氢氧化钠溶液 吸收。取该蒸馏液测得的结果为总氰化物。

1 容量滴定法

取一定量预蒸馏溶液，pH调为11以上，以试银灵作指示剂，用硝酸银（AgNO3）标准溶液滴定，则氰离子与银离子生产银氰络合物，稍过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变橙红色，即为终点。根据消耗硝酸银的量可计算出水中氰化物的浓度。

计算公式：氰化物 = （Va-Vb)×C×52.04×V2×1000/V1×V3

2 分光光度法
(1)异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

取一定量预蒸馏溶液，调节pH至中性，加入氯胺T溶液，则氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰（CNCl）；再加入异烟酸-吡唑啉酮溶液，氯化氰与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮进行缩合反应，生成兰色染料，在638nm波长下，进行吸光度测定，用标准曲线法定量。

此法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水，其低检测浓度 为0.004mg/L，测定上限为0.25mg/L。

(2) 吡啶－***酸分光光度法

取一定量预蒸馏溶液，调节pH为中性，氰离子被氯胺T氧化生成氯化氰，氯化氰与吡反应生成戊烯二醛，戊烯二醛再与巴比妥酸发生缩合反应，生成红色染料，于580nm波长处比色定量。

本方法低检测浓度伪0.002mg/L；检测上限为0.45mg/L。