醋酸甲酯、环己烷、甲醇等混合样品的色谱测定

醋酸甲酯、环己烷、甲醇等混合样品的色谱测定
[目的要求]
1、进一步掌握色谱定量分析的原理
2、了解校正因子的含义，用途和测定方法
3、学会面积归一化定量方法
[基本原理]
色谱定量分析的依据是，在一定条件下，被测物质的重量w与检测器的响应值成正比，即：Wi=Fi Ai
或：Wi=Fih hi
Ai：被测组分的峰面积；hi：被测组分的峰高；Fi：比例常数（以峰面积表示时）
Fih：比例常数（以峰高表示时）
所以定量时需要：
（1）准确测量响应信号A或h。
A或h是基本的定量数据，h可以直接测得，A和其他参数计算求得。
如：A=1.065hW1/2
（2）准确求得校正因子F
响应值除正比于组分含量外，与样品的性质也有关，即在相同的条件下，数量相等的不同物质产生的信号的大小可能不同。因此，在进行定量分析时需加以校正。
由前述可知：—即单位峰面积所代表的样品重量，由于受操作条件影响较大，F的测定较困难。所以在实际操作中都采用相对校正因子f′。f′为组分i和标准物质s的校正因子之比：

Wi、Ws分别为待测物和标准物之重量；As、Ai分别为待测物和标准物之峰面积。
f′与检测器类型有关，而与检测器结构特性及操作条件无关。
因物质的量可以用重量或摩尔表示，故：
（相对重量校正因子）
（相对摩尔校正因子）
其中Mi，Ms——分别为待测物和标准物的分子量
f′、f可以从文献查得，亦可直接测量。准确称量一定重量的待测物质和标准物质，混匀后进样，分别测得峰面积，即可求其校正因子。
（3）选择合适的定量方法
常用的定量方法有好多种，本实验采用归一法。
归一法就是分别求出样品中所有组分的峰面积和校正因子，然后依次求各组分的百分含量。
归一法优点：简洁；进样量无需准确；条件变化时对结果影响不大。
缺点：混合物中所有组分必须全出峰；必须测出所有峰面积。
[仪器试剂]
气相色谱仪（附TCD、FID）；微量注射器：1 μL、5 μL；
三组分混合样：甲醇，醋酸甲酯，环己烷
[色谱条件]
色谱柱：GDX-102(60—80目)。
温度：Tc——100-120℃；TD——150℃；Ti——150℃
载气：H2 45 mL/min；N2 50 mL/min；空气400 mL/min
纸速：5 cm/min；衰减：自选
[实验步骤]
按上述条件开机调试，待仪器稳定后依次进行。
1、定性分析
（1）调记录纸速为5 cm/min，用1 μL注射器进分别进甲醇，醋酸甲酯，环己烷0.1μL，记录色谱图，准确测量各峰的保留时间（tR）。
（2）在相同条件下进0.1 μL—0.2 μL三组分混合样记录色谱图，准确测量各峰的保留时间（tR）。
2、测量校正因子
于分析天平上准确称取三标准试样与同一小瓶中混匀，在设定的条件下进样0.1 μL—0.2 μL，记录峰面积。
3、定量分析
进0.1 μL—0.2 μL未知混合样。记录色谱图，测量峰面积。
4、关机。
[数据处理]
1、根据保留时间确定各峰归属。
2、根据所称标样重量和各峰面积，计算相对校正因子（以甲醇为标准物）。
3、根据未知样品中峰面积，用归一化法计算待测样品中各组分的百分含量
[思考题]
1、归一化法使用的条件是什么？
2、如何求校正因子？在什么条件下可以不考虑校正因子？